Hola, si en tu app.config o web.config creaste tu cadena de conexión así (Usada generalmente por el Enterprise Library de Patterns & Practices):
Entonces en tu aplicación la usas así:
string cadena = ConfigurationManager.ConnectionStrings["miCadena"].ConnectionString;
Si por otro lado, tu cadena la creaste de la siguiente forma:
Entonces desde tu aplicación la llamas así (framework 2.0 o superior):
string cadena = ConfigurationManager.AppSettings["miCadena"];
Y si usas el framework 1.1, en esa versión se las llama así:
string cadena = Configuration.AppSettings["miCadena"];
Espero te sirvan.
http://blackout360.wordpress.com/